GB 6920-1986 水質 PH值的測定 玻璃電極法
1 適用范圍
1.1 本方法適用于飲用水、地面水及工業廢水pH值的測定。
1.2 水的顏色、濁度、膠體物質、氧化劑、還原劑及較高含鹽量均不干擾測定；但在pH小于1的強酸性溶液中，會有所謂酸誤差，可按酸度測定t在PH大于的堿性溶液中，因有大置鈉離子存在，產生誤差，使讀數偏低，通常稱為鈉差。消除鈉差的方法，除了使用特制的低鈉差電極外，還可以選用與被測溶液的pH值相近似的標準緩沖溶液對儀器進行校正。
溫度影響電極的電位和水的電離平衡。須注意調節儀器的補償裝置與溶液的溫度一致，并使被測樣品與校正儀器用的標準緩沖溶液溫度誤差在土1°C之內。
2 定義
PH是從操作上定義的。對于溶液X,測出伽伐尼電池參比電極丨KC1濃溶液||溶液X丨H2IPt的電動勢Ex。將未知pH(X)的溶液X換成標準pH溶液S,同樣測出電池的電動勢Es,則pH(X)=pH'(S)+(Es-Ex)F/(RTln10)因此，所定義的PH是無置綱的量。
pH沒有理論上的意義，其定義為-種用定義。但是在物質的量濃度小于（0.1mol·dm3）的稀薄水溶液有限范圍，既非強酸性又非強堿性（2＜pH＜12）時，則根據定義有：pH=-1og10〔c(H.)y/(mol·dm3)〕±0.02式中r(H)代表氫離子H+的物質的量濃度，代表溶液中典型L-1價電解質的活度系數。
3 原理
pH值由測量電池的電動勢而得。該電池通常由飽和甘汞電極為參比電極，玻璃電極為指示電極所沮成。在25°C,溶液中每變化1個pH單位，電位差改變為59.16mV，據此在儀器上直接以pH的讀數表示。溫度差異在儀器上有補償裝置。
4 試劑
4.1 標準緩沖溶液（簡稱標準溶液）的配制方法
4.1.1 試劑和蒸餾水的質量
4.1.1.1 在分析中，除非另作說明，均要求使用分析純或優級純試劑。購買經中國汁量科學研究院檢定合格的袋裝pH標準物質時，可參照說明書使用。
4.1.1.2 配制標準溶液所用的蒸餾水應符合下列要求：煮沸并冷卻、電導率小于2×106 S?cm的蒸餾水，其pH以6.7~7.3之間為宜。
4.1.2 測量pH時，按水樣呈酸性、中性和堿性三種可能，常配制以下三種標準溶液：
4.1.2.1 pH標準溶液甲（pH 4.008, 25℃)
稱取先在110~130℃干燥2~3h的鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4) 10.12g,溶于水并在容量瓶中稀釋至IL。
4.1.2.2 pH標準溶液乙（pH 6.865, 25℃)
分別稱取先在110~130℃干燥2~3h的磷酸二氫鉀（KH2PO4 )3.388g和磷酸氫二鈉（Na2H2PO4) 3.533g,溶于水并在容量瓶中稀釋至1L。
4.1.2.3 pH標準溶液丙（pH 9.180, 25℃)
為了使晶體具有一定的組成，應稱取與飽和溴化鈉（或氯化鈉加蔗搪）溶液（室溫）共同放置在干燥器中平衡兩晝夜的硼砂(Na2B4O7?10H2O) 3.80g,溶于水并在容量瓶中稀釋至1L。
4.2 當被測樣品pH值過高或過低時，應參考表1配制與其pH值相近似的標準溶液校正儀器。
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