警告：實驗中使用的溶劑和試劑均具有強烈的腐蝕性和刺激性，試劑配制過程應在通風櫥內進行；操作時應按要求佩戴防護器具，避免吸入和接觸皮膚、衣物。
1 適用范圍
本標準規定了測定環境空氣中氨、甲胺、二甲胺和三甲胺的離子色譜法。
本標準適用于環境空氣和固定污染源無組織排放監控點空氣中氨、甲胺、二甲胺和三甲胺的測定。
環境空氣采樣體積為 30 L，吸收液體積為 10 ml 時，本標準氨、甲胺、二甲胺和三甲胺的檢出限分別為 0.003 mg/m3、0.009 mg/m3、0.009 mg/m3 和 0.007 mg/m3，測定下限分別為0.012 mg/m3、0.036 mg/m3、0.036 mg/m3 和 0.028 mg/m3。
2 規范性引用文件
本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本標準。
HJ 194 環境空氣質量手工監測技術規范
HJ/T 55 大氣污染物無組織排放監測技術導則
3 方法原理
環境空氣樣品經濾膜過濾，目標化合物被稀硫酸吸收液吸收后，用陽離子色譜柱交換分離，電導檢測器檢測，以保留時間定性，外標法定量。
4 試劑和材料
除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑，實驗用水為新制備的無氨水。
4.1 硫酸：ρ（H2SO4）=1.84 g/ml。
4.2 硝酸（HNO3）：優級純。
4.3 甲磺酸：w（CH3SO3H）≥99%。
4.4 氯化銨（NH4Cl）：優級純。
4.5 甲胺鹽酸鹽（CH5N·HCl）：98.0%。
4.6 二甲胺鹽酸鹽（C2H7N·HCl）：99.0%。
4.7 三甲胺鹽酸鹽（C3H9N·HCl）：98.0%。
4.8 硫酸吸收液：c（1/2H2SO4）=0.01 mol/L。
量取 2.7 ml 硫酸（4.1），用水稀釋至 1000 ml，混勻，配制成 0.1 mol/L 硫酸溶液。臨用時再用水稀釋 10 倍。
4.9 氨標準貯備液：ρ（NH3）=500 mg/L。
稱取 0.3928 g 氯化銨（4.4）溶于水中，然后移至 250 ml 容量瓶中，用水稀釋至標線， 混勻。貯存于聚乙烯瓶中，在 4℃以下冷藏、避光和密封可保存三個月。亦可購買市售有證標準物質。
4.10 甲胺標準貯備液：ρ（CH5N）=500 mg/L。
稱取 0.2772 g 甲胺鹽酸鹽（4.5）溶解于水中，移入 250 ml 容量瓶中，用水稀釋至標線, 搖勻，貯于聚乙烯瓶中，在 4℃以下冷藏、避光和密封可保存三個月。亦可購買市售有證標準物質。
4.11 二甲胺標準貯備液：ρ（C2H7N）=500 mg/L。
稱取 0.2284 g 二甲胺鹽酸鹽（4.6）溶解于水中，移入 250 ml 容量瓶中，用水稀釋至標線,搖勻，貯于聚乙烯瓶中，在 4℃以下冷藏、避光和密封可保存三個月。亦可購買市售有證標準物質。
4.12 三甲胺標準貯備液：ρ（C3H9N）=500 mg/L。
稱取 0.2063 g 三甲胺鹽酸鹽（4.7）溶解于水中，移入 250 ml 容量瓶中，用水稀釋至標線， 搖勻，貯于聚乙烯瓶中，在 4℃以下冷藏、避光和密封可保存三個月。亦可購買市售有證標準物質。
4.13 混合標準使用液
可以根據被測離子濃度范圍、檢測靈敏度，配制標準使用液。分別移取 5.00 ml 氨標準貯備液（4.9）、20.0 ml 甲胺標準貯備液（4.10）、20.0 ml 二甲胺標準貯備液（4.11）和 20.0 ml三甲胺標準貯備液（4.12）于 250 ml 容量瓶中，用水稀釋定容至標線，混勻。配制成含有10.0 mg/L 的氨、40.0 mg/L 的甲胺、40.0 mg/L 的二甲胺和 40.0 mg/L 的三甲胺的混合標準使用液。貯于聚乙烯瓶中，在 4℃以下冷藏、避光和密封可保存一個月。
4.14 甲磺酸貯備液：c（CH3SO3H）=1 mol/L。
移取 32.0 ml 甲磺酸（4.3）溶于適量水中，然后移至 500 ml 容量瓶中，用水稀釋至標線，混勻。貯存于聚乙烯塑料瓶中，在 4℃以下冷藏、避光保存二年。
4.15 甲磺酸使用液：c（CH3SO3H）=22 mmol/L。
移取 44.0 ml 甲磺酸淋洗貯備液（4.14）于 2000 ml 容量瓶中，用水稀釋至標線，混勻， 臨用現配。
4.16 硝酸淋洗液：c（HNO3）=4.6 mmol/L。
移取 0.294 ml 70%硝酸（4.2）于 1000 ml 容量瓶中，用水稀釋至標線，混勻，臨用現配。
4.17 濾膜：0.45 μm。
4.18 微孔濾膜：0.22 μm，聚醚砜或等效材質。
5 儀器和設備
5.1 空氣采樣器：流量范圍，（0～1）L/min，配備保溫裝置及濾膜夾。
5.2 離子色譜儀：配備電導檢測器。
5.3 色譜柱：
5.3.1 抑制型色譜柱：填料為聚苯乙烯-二乙烯基苯共聚物，具有羧酸功能基的分離柱，粒徑 5.5 μm，內徑 5 mm，柱長 250 mm 或其他等效高容量色譜柱。
5.3.2 非抑制型色譜柱：填料為具有羧基硅膠功能基的分離柱，粒徑 5 μm，內徑 4.0 mm， 柱長 250 mm，pH 耐受范圍 2～7 或其他等效高容量色譜柱。
5.4 具塞比色管：10 ml。
5.5 多孔玻板吸收管：10 ml。
5.6 一般實驗室常用儀器和設備。
6 樣品
6.1 樣品采集和保存
6.1.1 樣品的采集
環境空氣和固定污染源無組織排放監控點空氣的布點及采樣應分別符合 HJ 194 和HJ/T 55 中的相關規定。采樣前，應對采樣器進行氣密性檢查和流量校準，并打開抽氣泵以0.5 L/min 流量抽氣約 5 min，置換采樣系統的空氣。
采樣時，將濾膜（4.17）置于濾膜夾內，連接裝有 10.0 ml 硫酸吸收液的多孔玻板吸收管（5.5），用硅膠管連接至空氣采樣器（5.1），以 0.5 L/min 流量采集環境空氣樣品 60 min。當實際濃度高于曲線上限時，適當降低采樣流量或縮短采樣時間，同時記錄采樣溫度和大氣壓力等參數。
每次采樣時應至少帶一個全程序空白樣品，將同批制備好的多孔玻板吸收管（5.5）帶至采樣現場，打開其兩端，與采樣器連接，立即取下并封閉兩端，按照與樣品的運輸與保存（6.1.2）相同條件帶回實驗室。
6.1.2 樣品的運輸保存
樣品采集后，用硅膠管封閉多孔玻板吸收管（5.5）的進氣口和出氣口，直立置于清潔容器內運輸和保存。若不能及時測定，樣品應于 4℃以下冷藏、避光和密封保存，7 d 內完成分析測定。
6.2 試樣的制備
將樣品（6.1.1）全量轉入 10 ml 具塞比色管（5.4）中，用適量水淋洗吸收管并轉移至具塞比色管中（5.4），定容至標線，搖勻。用微孔濾膜（4.18）過濾，棄去 2 ml 初始液，收集濾液至 5 ml 具塞樣品瓶中，待測。
6.3 實驗室空白試樣的制備
以同批次和相同體積的硫酸吸收液（4.8）代替樣品，按照試樣的制備步驟（6.2）制備實驗室空白試樣。
7 分析步驟
7.1 離子色譜參考條件
7.1.1 參考條件 1（抑制型）
甲磺酸淋洗液濃度：22 mmol/L；
柱溫：40℃；
進樣量：25 μl；
流速：1.0 ml/min。
7.1.2 參考條件 2（非抑制型）
硝酸淋洗液濃度：4.6 mmol/L；
柱溫：35℃；
進樣量：50 μl；
流速：1.0 ml/min。
7.2 標準曲線的建立
建立能夠覆蓋樣品濃度范圍的五個點的標準曲線，標準系列目標化合物的濃度參考表 1。由低濃度到高濃度依次移取注入離子色譜儀。當采用抑制型離子色譜時，選擇抑制型色譜柱（5.3.1）按照離子色譜參考條件（7.1.1）進行分析測定；當采用非抑制型離子色譜時， 選擇非抑制型色譜柱（5.3.2）按照離子色譜參考條件（7.1.2）進行分析測定。以標準系列溶液中目標化合物的濃度（mg/L）為橫坐標，以峰高或峰面積為縱坐標，建立氨、甲胺、二甲胺和三甲胺校準曲線。在本標準規定的離子色譜條件下，目標化合物的標準色譜圖見圖 1 和圖 2。
?表 1 目標化合物標準系列濃度
序號 | ?標準系列濃度(mg/L) | |||
氨 | 甲胺 | 二甲胺 | 三甲胺 | |
1 | 0.025 | 0.10 | 0.10 | 0.10 |
2 | 0.05 | 0.20 | 0.20 | 0.20 |
3 | 0.25 | 1.00 | 1.00 | 1.00 |
4 | 1.00 | 4.00 | 4.00 | 4.00 |
5 | 5.00 | 20.0 | 20.0 | 20.0? |
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